中药师《中药化学》苷类化合物糖链的结构研究

2014-10-31 16:11:59 http://www.txexam.com 作者：tianxingyk 来源：天星培训

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研究苷类化合物结构时，糖链的结构研究内容及相应的研究方法有哪些？

研究苷类化合物结构时，糖链的结构研究主要解决三个问题：单糖的组成；糖与糖的连接位置和顺序；苷键的构型。

1.单糖的组成鉴定

一般是将苷键全部酸水解，然后用纸色谱检出单糖的种类。采用薄层扫描法或气相色谱法测定各单糖的分子比。

2.单糖之间连接位置的确定

将苷全甲基化，然后水解苷键，鉴定所有获得的甲基化单糖，其中游离的羟基所在位置就是连接位置。注意水解条件应尽可能温和，否则会发生去甲基化反应和降解反应。

目前单糖之间的连接位置多用13CNMR中的苷化位移来确定。

3.糖链连接顺序的确定

早期决定糖连接顺序的方法主要是缓和酸水解，酶水解，乙酰解，碱水解等方法，将苷的糖链水解成较小的片段（各种低聚糖），然后分析这些低聚糖的连接顺序。质谱分析也可用于糖链连接顺序的研究。如在快原子轰击质谱（FABMS）中有时会出现苷分子中依次脱去末端糖的碎片离子峰。此外，目前NOE差谱技术、HMBC谱也可用于糖链连接顺序的确定。

4.苷健构型的确定

①利用酶水解进行测定

如麦芽糖酶能水解的为α-苷键，而杏仁苷酶能水解的为β-苷键。但必须注意并非所有的β-苷键都能为杏仁苷酶所水解。

②利用Klyne经验公式进行计算

Δ[M]D=[M]D 苷— [M]D苷元

③利用NMR进行测定

1HNMR：葡萄糖β-苷键JH1-H2=6～8Hz，α-苷键JH1-H2=3～4Hz.鼠李糖、甘露糖不能用上法鉴别。

13CNMR：1JC1-H1=170Hz（α-苷键），1JC1-H1=160Hz（β-苷键）。

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